大临河乡，隶属于山西省朔州市应县，地处应县东部，东、东北与大同市浑源县接壤，南与白马石乡相接，西与下社镇相邻，西北与镇子梁乡、义井乡相连，区域面积180.91平方千米，截至2018年末，户籍人口27818人。

1949年，属第七区。1953年，属第四区。1956年，属下社集镇乡。1958年，属北楼口乡。同年，设大临河公社。1984年，大临河公社改大临河乡。截至2020年6月，大临河乡下辖23个行政村。

2018年，大临河乡有工业企业1个，其中规模以上1个，有营业面积超过50平方米以上的综合商店或超市23个。